1 内蒙古大学化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
2 北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京100871
以1,3,5-苯三甲酸根（BTC3-）为阴离子配体, 1,10邻菲啰啉(phen)为中性配体, 以不同摩尔比铽、 钇离子为中心体, 合成了系列铽掺钇配合物。 经C, N, H元素分析, 稀土总量络合滴定和铽、 钇分量的测定推测配合物的组成为(TbxY1-x)(HL)L′Cl·1/2H2O(x=0.10, 0.30, 0.50, 0.70, 0.90, L=BTC3-, L′=phen)； 配合物的波谱测定结果表明, 配体1, 3, 5-苯三甲酸根的羧基氧原子和稀土离子配位成键； 1, 10邻菲啰啉的氮原子与稀土离子螯合成环。 荧光发射光谱测试表明, 该类配合物是一类发光强度较好的配合物, 不发光的钇离子对铽离子的发光有明显的增强作用, 铽: 钇为0.7: 0.3的配合物(Tb0.7Y0.3)(HL)L′Cl·1/2H2O的发光强度最大。
5-苯三甲酸 10-邻菲啰啉 铽配合物 掺杂 1 1 3 3 5-benzene tricarboxylic acid 1 o-phenanthroline Terbium complex Doped 光谱学与光谱分析
2011, 31(8): 2144
1 内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特 010021
2 北京大学 稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京 100871
以对氯苯甲酸为第一配体, 2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,分别以铕、铽和镝为中心, 合成了10种稀土配合物, 并进行了元素分析、稀土络合滴定、等离子光谱、紫外光谱、红外光谱和发光光谱测定。配合物的组成为: RE(p-ClBA)3(TPTZ)·2H2O和RE0.5Ln0.5(p-ClBA)3(TPTZ)·2H2O(RE=Eu3+, Tb3+, Dy3+; Ln=La3+, Gd3+, Y3+; p-ClBA=对氯苯甲酸根; TPTZ=2,4,6-三吡啶基三嗪),均为非电解质; 对氯苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位, 2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的3个氮原子与稀土离子配位; 铕配合物的发光强度大于铽配合物的, 镝配合物发光最弱; 在上述3种发光稀土配合物中分别掺入发光惰性稀土离子镧、钆及钇后, 发光强度有不同改变, 掺入镧可明显增强铕、铽的发光强度, 钆可敏化铕、铽和镝的发光, 而钇的敏化作用较弱。表明:掺杂配合物并不完全是两种简单配合物的机械混合, 而是有混配配合物生成。
对氯苯甲酸 6-三吡啶基三嗪 稀土配合物 掺杂 p-chloro-benzoic acid 2 2 4 4 6-tris-(2-pyridyl)-s-triazine rare earth complexes doping
1 内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
2 北京大学 稀土材料及应用重点实验室, 北京100871
合成了两个系列的均苯三甲酸铕配合物。其一是以均苯三甲酸(H3btc)为配体, Eu3+及掺杂过渡金属Zn2+、Cd2+、Mn2+、Ni2+为中心离子的配合物;其二是以均苯三甲酸、邻菲啰啉(Phen)为配体, Eu3+及掺杂Y3+、La3+、Gd3+为中心离子的异核稀土配合物。对配合物进行了元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱、荧光寿命及荧光性能等方面的测试分析。配合物的组成分别为:EuL·6H2O(1)、EuLL′1.5·2H2O(2)、Eu0.5Y0.5LL′1.5·3H2O(3)、Eu0.5La0.5LL′1.5·3H2O(4)、Eu0.5Gd0.5LL′1.5·3H2O(5)、EuZnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(6)、EuCdLCl2-(C2H5OH)2.5·2H2O(7)、EuMnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(8)、EuNiLCl2(C2H5OH) 2·2H2O(9) (其中L=btc, L′=Phen)。均苯三甲酸的羧酸氧原子和邻菲啰啉的氮原子与稀土离子配位。差热-热重的测试结果表明, 均苯三甲酸-邻菲啰啉异核稀土配合物的分解温度为490 ℃, 铕掺杂过渡金属配合物分解温度为450 ℃, 两类配合物的最终分解产物均为氧化物。荧光光谱的测试结果表明, 三元配合物EuLL′1.5·2H2O(2)的荧光强度明显高于二元配合物EuL·2H2O(1);配合物(3)、 (4)、(6)、(7)中, Y3+、 La3+、Zn2+、Cd2+无未充满的d层或f层电子, 对Eu3+的荧光有增强作用;配合物(5)中的Gd3+有4f7半充满稳定电子层结构, 对Eu3+的荧光也有增强作用。在配合物(8)和(9)中, Mn2+和Ni2+的未充满d层电子消耗配体吸收的能量, 对Eu3+的荧光有猝灭作用。
均苯三甲酸 邻菲啰啉 铕配合物 荧光 benzene-1 3 5-tricarboxylate phenanthroline europium complex fluorescence
内蒙古大学化学化工学院， 内蒙古 呼和浩特 010021
以苯氧乙酸和邻菲啰啉为配体，不同比例铽钇为中心，在无水乙醇中合成了一系列铽掺钇配合物。元素分析和稀土络合滴定推测配合物的组成为TbxY1-x (POA)3 phen·1/2H2O (POA-=C6H5OCH2COO-, x=1.0,0.9, 0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3,0.2,0.1)。红外光谱测试表明，苯氧乙酸的羧基氧及苯氧基氧与稀土离子配位。邻菲啰啉的两个氮原子也与稀土离子配位；热分析表明：该系列配合物在274 ℃附近失去配位水，温度高于576 ℃发生氧化分解。荧光光谱测试结果表明：该系列配合物都可发出较强的特征荧光，在一定比例范围内，钇可以增强铽的发光，组成为配合物Tb0.7Y0.3(POA)3 phen·1/2H2O荧光最强；荧光寿命与荧光强度变化一致。
铽掺钇配合物 苯氧乙酸 邻菲啰啉 荧光性质 Y3+-doped terbium complex phenoxyacetic acid 1 10-phenanthroline fluorescence intensity
1 内蒙古大学 化学化工学院， 内蒙古 呼和浩特010021
2 Wuppertal Uniuersity, Wupertal 42119, Germany
合成了以稀土离子Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+及Tb3+为发光中心，以苯氧乙酸(HPOA)和邻菲罗啉(phen)为配体，掺杂La3+、Gd3+、 Y3+的7种稀土配合物, 对配合物进行了C、H、N元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、紫外光谱和发光光谱的研究。结果表明配合物的组成分别为SmL3L′·1/2H2O，EuL3L′·1/2H2O，TbL3L′· 1/2H2O，DyL3L′·1/2H2O，掺杂配合物组成分别为Tb0.5Gd0.5L3L′·1/2H2O，Tb0.5Y0.5L3L′·1/2H2O，Tb0.5La0.5L3L′·1/2H2O(L=C6H5OCH2COO-, L′=phen)。配合物中的稀土离子与苯氧乙酸中羧基的一个氧原子和苯氧基的氧原子配位，与邻菲罗啉中的两个氮原子配位成键；荧光光谱表明，铽三元配合物的发射强度要远大于其它三元配合物的发光强度，掺杂发光惰性稀土离子La3+、Gd3+、Y3+的铽配合物中，Y3+掺杂配合物的发光强度有所增强。
苯氧乙酸 邻菲罗啉 稀土配合物 phenoxyacetic acid 1 10-phenanthroline rare earth complexes
