采用溶剂热法合成出单核Zn(Ⅱ)配合物［Zn(2,6-PDA)(phen)H2O］·H2O (1)和双核Cu(Ⅰ)配合物{［Cu(μ-Ⅰ)(phen)H2O］·H2O}2 (2) (2,6-H2PDA=2,6吡啶二甲酸, phen=1,10-邻菲罗啉), 通过单晶结构测试、 元素分析和红外吸收光谱对结构进行表征, 并研究了两种配合物在二甲基亚砜(DMSO)中及固态时的荧光光谱及DMSO溶液中紫外可见吸收光谱。 配合物1和2的最大吸收峰分别出现在253和242 nm附近, 相比于配体吸收峰均发生红移, 在1和2中, 主要呈现出中心金属离子微扰的phen的π→π*的跃迁, 且吸收强度强于phen, 说明中心金属离子与phen配位后, 增加了有机配体在紫外区的吸收, 利于配体对能量的吸收。 1在DMSO溶液中的荧光发射峰位于361, 379和392 nm, 在固态时的荧光发射峰为407, 434和467 nm, 2在DMSO溶液中的荧光发射峰出现在422, 443和461 nm, 固态时荧光发射峰在442, 469, 501 nm, 均呈现蓝光发射。 配合物1和2的固态荧光发射光谱与相应的DMSO溶液中的发射峰相比分别红移55和23 nm, 这是由于在固态时配合物1和2的分子中的π—π堆积相互作用和分子间的相互作用, 特别是配合物2中存在强烈的Cu(Ⅰ)…Cu(Ⅰ)相互作用, 降低了体系前线轨道之间的能量差。

以2,4′-联苯二甲酸(H2bpdc)和1,10-邻菲罗啉(phen)为配体, 采用水热法合成一例三维超分子网状镉(Ⅱ)配合物［Cd(bpdc)(phen)2(H2O)］·6H2O (1)。通过单晶X射线衍射分析, 元素分析和红外光谱分析表征化合物1的结构。单晶X射线衍射分析结果表明, 化合物1属于三斜晶系, P1空间群, 中心金属Cd(Ⅱ)离子呈现六配位扭曲八面体构型, 通过两种氢键作用和π—π堆积作用形成三维超分子结构。同时, 对化合物1进行固态/溶液以及不同温度下的荧光性能测试。以350 nm为激发波长进行激发, 298 K固态时, 化合物1在390 nm处有强发射峰, 呈现紫色荧光;77 K固态时, 化合物1的荧光光谱具有两个发射谱带, 分别位于380和520 nm处, 是因为在低温时化合物1表现出精细结构。298 K时, 化合物1在DMSO溶液和CH3OH溶液中分别在380和375 nm有最大发射, 相对于固态最大发射波长发生蓝移, 呈现紫色荧光。这均是基于中心金属微扰配体中心的π*→π跃迁发射。研究了化合物1固态和溶液的荧光寿命, 化合物1荧光衰减过程包含双组分。298 K条件下, 化合物1在DMSO溶液中的寿命(τ1=1.73 μs和τ2=14.07 μs)比CH3OH溶液中的荧光寿命(τ1=1.21 μs和τ2=12.44 μs)长。此外, 77 K固态时的荧光寿命(τ1=1.96 μs和τ2=16.11 μs)长于298 K的固态荧光寿命(τ1=1.20 μs和τ2=11.34 μs), 这是因为低温条件下降低分子内部的非辐射跃迁, 从而延长固态荧光寿命。

基于双光束耦合的原理及实验结果,计算了纯LiNbO3和Fe:LiNbO3晶体中的有效载流子密度,对结果进行了讨论,指出光折变LiNbO3中氧空位色心也是载流子施主之一,且被激发的Fe2+仅占晶体中Fe2+浓度的一小部分。

本文用提拉法从熔体中生长了Ce:Fe:LiNbO3晶体,并采用二波混合和简并四波混合方法研究和测试了晶体的全息衍射效率和相位共轭反射率.以Ce:Fe:LiNbO3晶体作为存储元件和相位共轭镜,实现了光学实时全息关联存储.