天水师范学院 化学工程与技术学院, 甘肃 天水 741001
以糠醛和壳寡糖反应生成的席夫碱, 与不同摩尔比的Cu2+配位合成配合物FCOS-Cu11、FCOS-Cu13和FCOS-Cu31, 并研究配合物与DNA之间的作用机制。采用循环伏安、紫外-可见吸收光谱、粘度和DNA熔点测定的方法, 分别研究了席夫碱及配合物与DNA之间的作用机制。合成的3种配合物具有电化学活性。加入DNA后, 配合物的氧化峰电流减小, 峰电位微弱移动。配合物的吸收峰强度减色显著, 同时伴有峰位红移现象。配合物加入后, DNA的相对粘度和熔点呈增大趋势。结果表明, 席夫碱及配合物与DNA之间存在嵌插结合, 且3种配合物中的Cu2+含量与DNA的嵌插作用强度有关, 结合强度依次为FCOS-Cu11>FCOS-Cu13> FCOS-Cu31。
席夫碱 配合物 结合DNA Schiff base complex DNA binding
1 天水师范学院 化工学院, 甘肃 天水741001
2 定西师专 化学系, 甘肃 定西743000
合成了一种新型的三元铜配合物［Cu(phen)(SA)2］·H2O (phen =1,10-邻菲啰啉, SA =水杨酸), 并以鲱鱼精DNA为靶点, 通过紫外吸收光谱法、循环伏安法、差分脉冲伏安法和DNA粘度滴定实验, 探讨了配合物与DNA的键合方式。结果表明, SA的羧酸根离子与Cu2+单齿配位, phen的两个氮原子与Cu2+呈双齿配位, 形成的配合物在0.489 V/0.050 V处呈现一对明显的准可逆氧化还原峰, 并且中心Cu2+在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。配合物与DNA作用时, 可观察到配合物的紫外光谱出现明显的减色效应, 但是红移现象不明显, 氧化还原峰的电流减小, 峰电位发生正移, 并且DNA的粘度随配合物的加入而增大。结论认为, 配合物以嵌插方式与DNA发生作用形成1∶1的复合物, 但插入程度较弱(结合常数为1.55×104 L·mol-1)。
水杨酸 10-邻菲啰啉 铜 相互作用 salicylic acid 1 1 10-phenanthroline copper (Ⅱ) DNA DNA interaction
1 天水师范学院 化工学院, 甘肃 天水 741001
2 定西师专 化学系, 甘肃 定西 743000
以糠醛和对氨基苯磺酸反应合成席夫碱配体, 与稀土离子配位制得相应的稀土配合物, 并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。采用元素分析、红外和紫外光谱对配合物性质进行表征测试, 确定其化学组成为REL(OH), RE为 La3+、Nd3+、Eu3+, L为去质子形式的希夫碱配体。此外, 运用光谱法和循环伏安法研究了REL(OH)配合物与鲱鱼精DNA之间的作用方式。配合物在加入DNA后, 特征吸收峰强度发生明显的减色效应, 但峰位红移不明显。配合物能够猝灭中性红-DNA体系的荧光。Fe(CN)3-6/4-的氧化还原峰电流在配合物加入后减小, 式量电位有正移趋势, 表明配合物、Fe(CN)3-6/4-与DNA的作用存在竞争。研究结果表明: 这3种席夫碱稀土配合物与鲱鱼精DNA的作用均属于嵌插, 且含有不同稀土离子的配合物与DNA的作用强弱不同, 作用大小次序为Eu配合物>La配合物>Nd配合物>席夫碱, 这可能与DNA和配合物中的稀土离子所发生的作用有关。
席夫碱 稀土 循环伏安法 光谱法 Schiff base rare earth complex DNA DNA cyclic voltammetry spectra method
1 天水师范学院 化工学院, 甘肃 天水 741001
2 定西师专 化学系, 甘肃 定西 743000
首次合成丁二酸-1,10-菲啰啉稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。以1,10-菲啰啉（phen）和丁二酸（SA）为配体构筑了3种稀土（La3+,Nd3+,Eu3+）配合物,采用元素分析、红外和紫外光谱及热重分析对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为 (RE)2(SA) (phen) ·2H2O (RE=La,Nd,Eu)。同时,通过光谱法探讨了这3种配合物分别与DNA作用的机理以及稀土离子种类对作用强度的影响。配合物与DNA作用时,可观察到较明显的吸收峰红移和较大的减色效应现象,同时,中性红（NR）荧光竞争实验发现配合物都能不同程度地猝灭NR -DNA体系的荧光。这3种配合物对DNA均具有较强的插入作用,作用强度为：La(Ⅲ)＞Nd(Ⅲ)＞Eu (Ⅲ)。计算了DNA与配合物的结合比、结合常数及一些热力学参数,得出DNA 与Eu配合物、Nd配合物、La配合物的结合比分别为4∶1,2∶1和8∶1,ΔrGm<0、ΔrSm >0,表明这3种配合物与DNA之间的反应均能够自发进行,且作用是熵驱动的。
丁二酸 10-菲啰啉 稀土 相互作用 succinic acid 1 1 10-phenanthroline rare earth DNA herring sperm DNA interaction
1 天水师范学院 生命科学与化学学院,甘肃 天水 741001
2 中国科学院 兰州化学物理研究所,甘肃 兰州 730000
在密度泛函DFT-B3LYP/6-31+G水平上对2甲基4,5双(α呋喃基)噁唑(化合物A)、2苯基4,5双(α呋喃基)噁唑(化合物B)、2-α呋喃基4,5双(α呋喃基)噁唑(化合物C)和2-α呋喃乙烯基4,5双(α呋喃基)噁唑(化合物D) S0基态进行构型优化,并用单取代组态相互作用方法(CIS)优化其S1激发态结构。从理论上探讨了A,B,C和D四种化合物的前线分子轨道能量、吸收和发射光谱等性质与结构的关系,并与实验值进行了对比,发现理论计算数据能够与实验结果一致,特别是采用纯密度泛函DFT-OLYP方法计算发射光谱时,理论计算数据与实验结果相差比混合密度泛函DFT-B3LYP方法更小。计算结果表明,分子共轭体系越大,前线轨道间能隙越小,吸收光谱红移越显著。
光谱学 结构与光谱性质 含时密度泛函理论 2取代4 5双(α呋喃基)噁唑
天水师范学院 生命科学与化学学院， 甘肃 天水741001
用密度泛函理论B3LYP方法对四种新型D-π-A分子(PKD,NKD,TKD和CKD)进行基态几何构型全优化，计算分子的电离势IP和电子亲和势EA等相关能量。用含时密度泛函(TDDFT)方法计算吸收光谱，用单组态相互作用方法(CIS)优化四种化合物分子的S1激发态结构，分析其能量与发射光谱的关系。根据化合物组成的不同恰当地选择泛函计算分子的发射光谱，并与实验结果对照表明,计算结果比较可靠。
D-A分子 光致发光 电致发光 含时密度泛函理论 HF交换能比例 donor-acceptor molecules photoluminescence electroluminescence time-dependent density functional theory proportion of Hartree-Fock exchange energy
1 天水师范学院生化学院, 甘肃 天水 741000
2 西北师范大学化学化工学院, 甘肃 兰州 730070
为了开发稠环化合物3-苯基-6-(4-甲苯基)-1,2,4-三唑[4,3-b]-1,2,4-三嗪的光电性能, 本文利用Gaussian程序研究了该化合物的晶体结构, 采用密度泛函理论B3LYP方法选取6-31G(d)基组对其性能进行了量子化学计算研究, 得到了稳定的几何构型和键长、键角且数据与实验值相符。从电荷转移、前线轨道能量和电子发射光谱等性质探讨了6位苯环上含有不同取代基时化合物性能的变化, 含不同取代基时化合物分子的发射波长介于512～521 nm之间, 并对含不同取代基化合物的光电性能进行分析。不同取代基以诱导和共轭效应协同作用于化合物上, 通过改变电荷转移数量来影响化合物光电性能。根据计算结果预见该类化合物可以用来做光电材料。
光学材料 3-苯基-6-(4-甲苯基)-1 4-三唑[4 4-三嗪 密度泛函理论 晶体结构 光电性能
