以糠醛和壳寡糖反应生成的席夫碱, 与不同摩尔比的Cu2+配位合成配合物FCOS-Cu11、FCOS-Cu13和FCOS-Cu31, 并研究配合物与DNA之间的作用机制。采用循环伏安、紫外-可见吸收光谱、粘度和DNA熔点测定的方法, 分别研究了席夫碱及配合物与DNA之间的作用机制。合成的3种配合物具有电化学活性。加入DNA后, 配合物的氧化峰电流减小, 峰电位微弱移动。配合物的吸收峰强度减色显著, 同时伴有峰位红移现象。配合物加入后, DNA的相对粘度和熔点呈增大趋势。结果表明, 席夫碱及配合物与DNA之间存在嵌插结合, 且3种配合物中的Cu2+含量与DNA的嵌插作用强度有关, 结合强度依次为FCOS-Cu11>FCOS-Cu13> FCOS-Cu31。

合成了以山梨酸(SA)和8-羟基喹啉(Hq)为配体的Sm(Ⅲ)、Eu(Ⅲ)为中心的三元稀土配合物, 研究了配合物与DNA之间的作用机制。采用红外光谱、紫外-可见吸收光谱、差热热重、元素分析和摩尔电导等方法, 确定了配合物的化学组成, 采用光谱法探讨了配合物与鲱鱼精DNA的作用机制。结果表明: 配合物的化学组成为Sm(Hq)(SA)2和Eu(Hq)(SA)2, 其最大吸收峰在加入DNA后发生减色和红移, 中性红(NR)使配合物-DNA体系的吸收发生减色, 伴有等色点出现。配合物的加入导致NR-DNA体系的吸收峰强度和位置发生变化。计算求得Eu(Hq)(SA)2和Sm(Hq)(SA)2分别与DNA的结合位点数为5, 在20 ℃下, Sm(Hq)(SA)2、 Eu(Hq)(SA)2与DNA的结合常数分别是2.04×104 L/mol和1.09×104 L/mol。2种稀土配合物都能不同程度地猝灭NR-DNA体系的荧光, 表明2种稀土配合物对DNA都有较强的嵌插作用且能自发进行, 结合能力为Sm(Hq)(SA)2 >Eu(Hq)(SA)2。

合成了一种新型的三元铜配合物［Cu(phen)(SA)2］·H2O (phen =1,10-邻菲啰啉, SA =水杨酸), 并以鲱鱼精DNA为靶点, 通过紫外吸收光谱法、循环伏安法、差分脉冲伏安法和DNA粘度滴定实验, 探讨了配合物与DNA的键合方式。结果表明, SA的羧酸根离子与Cu2+单齿配位, phen的两个氮原子与Cu2+呈双齿配位, 形成的配合物在0.489 V/0.050 V处呈现一对明显的准可逆氧化还原峰, 并且中心Cu2+在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。配合物与DNA作用时, 可观察到配合物的紫外光谱出现明显的减色效应, 但是红移现象不明显, 氧化还原峰的电流减小, 峰电位发生正移, 并且DNA的粘度随配合物的加入而增大。结论认为, 配合物以嵌插方式与DNA发生作用形成1∶1的复合物, 但插入程度较弱(结合常数为1.55×104 L·mol-1)。

以糠醛和对氨基苯磺酸反应合成席夫碱配体, 与稀土离子配位制得相应的稀土配合物, 并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。采用元素分析、红外和紫外光谱对配合物性质进行表征测试, 确定其化学组成为REL(OH), RE为 La3+、Nd3+、Eu3+, L为去质子形式的希夫碱配体。此外, 运用光谱法和循环伏安法研究了REL(OH)配合物与鲱鱼精DNA之间的作用方式。配合物在加入DNA后, 特征吸收峰强度发生明显的减色效应, 但峰位红移不明显。配合物能够猝灭中性红-DNA体系的荧光。Fe(CN)3-6/4-的氧化还原峰电流在配合物加入后减小, 式量电位有正移趋势, 表明配合物、Fe(CN)3-6/4-与DNA的作用存在竞争。研究结果表明: 这3种席夫碱稀土配合物与鲱鱼精DNA的作用均属于嵌插, 且含有不同稀土离子的配合物与DNA的作用强弱不同, 作用大小次序为Eu配合物>La配合物>Nd配合物>席夫碱, 这可能与DNA和配合物中的稀土离子所发生的作用有关。

首次合成丁二酸-1,10-菲啰啉稀土配合物,并运用光谱法研究配合物与DNA之间的作用机制,为新型抗癌药物的设计开发提供依据。以1,10-菲啰啉（phen）和丁二酸（SA）为配体构筑了3种稀土（La3+,Nd3+,Eu3+）配合物,采用元素分析、红外和紫外光谱及热重分析对配合物性质进行表征测试,确定其化学组成为 (RE)2(SA) (phen) ·2H2O (RE=La,Nd,Eu)。同时,通过光谱法探讨了这3种配合物分别与DNA作用的机理以及稀土离子种类对作用强度的影响。配合物与DNA作用时,可观察到较明显的吸收峰红移和较大的减色效应现象,同时,中性红（NR）荧光竞争实验发现配合物都能不同程度地猝灭NR -DNA体系的荧光。这3种配合物对DNA均具有较强的插入作用,作用强度为：La(Ⅲ)＞Nd(Ⅲ)＞Eu (Ⅲ)。计算了DNA与配合物的结合比、结合常数及一些热力学参数,得出DNA 与Eu配合物、Nd配合物、La配合物的结合比分别为4∶1,2∶1和8∶1,ΔrGm<0、ΔrSm >0,表明这3种配合物与DNA之间的反应均能够自发进行,且作用是熵驱动的。

采用紫外光谱和循环伏安法，研究了丁二酰化壳寡糖稀土配合物(BCS-La、BCS-Nd)与鲱鱼精DNA之间的作用方式。BCS-La、BCS-Nd的存在导致Fe(CN)3-/4-6探针分子峰电流下降,式量电位正移，表明BCS-La、BCS-Nd和探针分子与DNA之间存在竞争性作用；BCS-La和BCS-Nd分子都是通过插入方式与DNA相互作用。在一定的扫描速率范围内(0.01~0.2 V/s),在BCS-La或BCS-Nd参与的条件下,Fe(CN)3-/4-6在Au/DNA电极上的反应受吸附控制。BCS-La和BCS-Nd分别使得鲱鱼精DNA的特征峰产生明显的减色效应，最大吸收峰峰位红移,进一步表明BCS-La和BCS-Nd分别以插入方式与鲱鱼精DNA发生相互作用,导致DNA分子的构象变化。BCS-La与DNA的结合比为：n(BCS-La)∶n(DNA)=2∶1；n(BCS-Nd)∶n(DNA)=6∶1。

合成并表征了丁二酰化壳寡糖铕配合物, 在模拟人体生理条件下, 运用紫外和荧光光谱研究了配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明: 随着配合物浓度的增加, BSA的紫外光谱表现出增色效应并伴有蓝移;配合物与BSA形成复合物, 从而猝灭BSA内源荧光, 该猝灭机制为静态猝灭。计算得到室温下配合物与BSA的结合常数和结合位点数分别为2.068 2×104 L·mol-1和1.094 72。

采用紫外吸收、荧光光谱和红外光谱，研究了稀土离子La(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明: La(Ⅲ)和Nd (Ⅲ)离子能配位诱导BSA,使其分子中色氨酸和酪氨酸芳杂环疏水基团外露, 在280 nm处的吸收增强而表现出增色效应和较小的蓝移。La(Ⅲ)和Nd(Ⅲ)可以有规律地猝灭BSA的内源荧光, 其猝灭机理是稀土离子与BSA形成复合物的静态猝灭。在20 ℃下，La(Ⅲ)和Nd (Ⅲ)与BSA的结合常数KA分别为8.12×106和3.85×106。

We describe a Ti:sapphire multi-pass amplifier with high efficiency at the repetition rate of 1 kHz. In the amplifier, the incident pulse is 0.66 mJ with the pulse duration about 90 ps. The incident pulse is amplified to 7.2 mJ when the pump energy is 23 mJ. The energy efficiency in the amplifier is nearly 30% with extracting efficiency larger than 40% when considering about 25% static reflecting loss in the amplifier. After compressed in the compressor, 5.4-mJ, 36-fs pulses with peak power larger than 0.1 TW are obtained.