1 厦门大学 分子疫苗学与分子诊断学国家重点实验室，分子影像暨转化医学研究中心，福建 厦门 361102
2 南京邮电大学 有机电子与信息显示国家重点实验室，信息材料与纳米技术研究院，江苏 南京 210023
基于光子反射、散射和自发荧光的减弱，近红外二区窗口能够实现高分辨率和信噪比的生物荧光成像，在各种生物医学应用中发挥着重要作用。构建供体⁃受体⁃供体结构是设计近红外二区有机小分子的有效方法，基于苯并噻二唑结构的近红外二区有机小分子不仅能够实现光学成像，还能利用光激活的激发态能量转换实现光学治疗。本文总结了基于苯并双噻二唑（Benzobisthiadiazole，BBT）和［1，2，5］噻二唑［3，4‑g］喹喔啉（［1，2，5］thiadiazolo［3，4⁃g］quinoxaline，TQ）结构的近红外二区有机小分子在生物成像和成像引导的治疗中的研究进展，并对未来近红外二区有机小分子的设计和应用进行了展望。
近红外二区 苯并噻二唑 生物成像 光学治疗 NIR-Ⅱ benzothiadiazole bioimaging phototherapeutics
1 华南农业大学生物质工程研究院, 农业部能源植物资源与利用重点实验室, 广州 510642
2 华南农业大学材料与能源学院, 广州 510642
近来, 用于光催化析氢的有机聚合物的设计和合成引起了许多关注。然而, 关于有机聚合物的最佳连接位点的报道并不完整。通过Suzuki交叉偶联聚合反应合成了3种有机聚合物光催化剂。研究了连接位点的含量对有机聚合物半导体光催化剂的析氢性能及光电化学性能的影响。发现1,6-连接位点的增加大大加强了光催化析氢效果, 尤其是1,6位连接的芘-苯并噻二唑基聚合物(L16-PyBT)在可见光照射下的光催化析氢速率为6.81 mmol/(h·g), 远大于其他2种有机聚合物[2.80?mmol/(h·g)和0.34 mmol/(h·g)]。结果表明: 1,6-连接方式具有更强的π-π堆积、更好的光吸收能力和润湿性, 从而提高光催化性能。这种连接方式的演变为未来有机聚合物的合成和设计提供了重要思路。
苯并噻二唑 芘 光催化析氢 连接位点 benzothiadiazole pyrene photocatalysis hydrogen evolution linkage
洛阳师范学院物理与电子信息学院, 洛阳 471022
实验测量了2-巯基-5-甲基-1, 3, 4-噻二唑分子的拉曼和红外光谱, 采用B3LYP混合泛函和6-31+G(d, p)基函数组, 计算了该分子的最稳定构型和振动频率。以实验频率为标准采用简正振动分析方法得到了该分子各振动频率的势能分布, 从而对其振动频率归属做出了全面地指认。
2-巯基-5-甲基-1 4-噻二唑 拉曼和红外光谱 简正振动分析 频率归属 2-Mercapto-5-methyl-1 3 3 4-thiadiazole Raman and FT-IR spectra normal mode analysis frequencies assignments
1 河南师范大学化学与环境科学学院, 新乡 453007
2 新乡职业技术学院工程技术系, 新乡 453007
实验测量了3, 4-二氯-1, 2, 5-噻二唑分子4000~400 cm-1区域内的红外光谱和3700~100 cm-1范围内的拉曼光谱, 使用密度泛函理论计算了分子的稳定结构和振动频率。以实验测定频率为标准采用简正振动分析方法得到了各振动谱带的总能量分布, 从而对该分子的振动频率做出了全面归属。
4-二氯-1 5-噻二唑 红外光谱 拉曼光谱 振动归属 密度泛函理论 3 3 4-dichloro-1 2 2 5-thiadiazole infrared spectrum Raman spectrum vibrational assignment density functional theory
华东理工大学 理学院 化学物理研究室, 上海 200237
合成了两个系列以1,3,4-噻二唑为中心基团的弯曲型分子, 结合偏光显微熔点仪(POM)观察和差示量热扫描法(DSC)研究了它们的液晶性能。研究发现, 这两类弯曲型分子都会出现N相。其中, 对称型五环酯类噻二唑弯曲型分子的熔点都较高, 清亮点均超过360 ℃; 含烯丙基非对称噻二唑类弯曲型分子熔点和清亮点温度大幅度降低, N相的温区较宽, 以庚基为端基链的弯曲型分子出现N相的温度区间超过120 ℃。
4-噻二唑 弯曲型分子 向列相 1 1 3 3 4-thiadiazole bent-core molecule N phase
1 苏州大学材料与化学化工学部, 江苏 苏州 215123
2 苏州科技学院化学与生物工程学院, 江苏 苏州 215009
3 山东大学晶体材料国家重点实验室, 山东 济南 250100
以吡啶苯并噻二唑基元为荧光传感“接受体(齿)”, 将其与咔唑“核”键合获得单齿和双齿两个化合物: 2,8-(2-吡啶苯并噻二唑)-N-乙基氮杂芴(CPTZ1)和2,8-双(2-吡啶苯并噻二唑)-N-乙基氮杂芴(CPTZ2), 并通过红外光谱、 核磁共振谱、 质谱表征。 通过稳态/瞬态单光子荧光测试和飞秒钛宝石激光器泵浦探测, 探讨了CPTZ1和CPTZ2化合物对质子［H+］的敏感性。 Stern-Volmer方程给出CPTZ1的单、 双光子荧光的猝灭常数分别为: ｋ１ＰＳＶ＝0.04 L·mol-1, ｋ2ＰＳＶ＝0.20 L·mol-1； 而CPTZ2的猝灭常数则分别为ｋ１ＰＳＶ＝0.10 L·mol-1, ｋ2ＰＳＶ(CPTZ2)＝0.22 L·mol-1。 研究结果表明, 双光子荧光(TPF)检测表现出对质子更高的敏感性, 其灵敏度是相应的单光子荧光(OPF)的2～5倍。
荧光传感器 单光子荧光 双光子荧光 质子传感 邻-吡啶苯并噻二唑 Sensor One-photon fluorescence Two-photon fluorescence PH-sensor 4-(pyridine-2-yl)benzothiadiazole 光谱学与光谱分析
2011, 31(5): 1300
洛阳师范学院物理与电子信息学院, 洛阳 471022
采用B3LYP混合泛函和6-311G基函数组,并对重原子和轻原子使用离散函数和极化函数,利用密度泛函理论计算了2-巯基噻二唑的分子振动频率。实验测量了2-巯基噻二唑分子的拉曼、红外光谱,以实验频率为标准对分子内力场进行了标度,采用简正振动分析方法得到了各振动模的势能分布,从而对该分子的振动频率归属做出了全面指认。
2-巯基噻二唑 拉曼和红外光谱 简正振动分析 频率归属 2-mercapto-thiadiazole Raman and FT-IR spectra normal mode analysis frequencies assignments
1 浙江工业大学精细化工研究所，杭州 310014
2 杭州赛利药物研究所，杭州 310052
设计合成了7个新的噻二唑衍生物，用UV、IR、1HNMR和元素分析进行了表征。采用飞秒激光，运用简并四波混频法，研究了衍生物在非共振状态下的三阶非线性光学性能。它们的三阶非线性光学极化率x（3）为3.75～4.18×10-13esu，非线性折射率n2为6.90～7.68×10-12esu，分子二阶超极化率γ为3.75～4.26×10-31esu，响应时间为101～115fs。探索了衍生物的分子结构对三阶非线性光学性能的影响。引入离域能小的芳杂环，增长共轭链，形成吸供构型，增大取代基的供电子能力，提高共轭体系的共平面程度等因素有利于获得较大的三阶非线性光学性能。
非线性光学 简并四波混频 噻二唑衍生物 合成 nonlinear optics degenerate four-wave mixing thiadiazole derivatives synthesis
