1 商洛职业技术学院, 公共课教学部, 商洛 726000
2 陕西理工大学化学与环境科学学院, 陕西省催化基础与应用重点实验室, 汉中 723001
3 商洛学院化学工程与现代材料学院, 商洛 726000
在溶剂热条件下, 利用半刚性咪唑羧酸配体4-(2-甲基咪唑)苯甲酸和金属铜合成了一种新的Cu(I)配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n, 其中HMIBA代表有机化合物4-(2-甲基咪唑)苯甲酸。在室温条件下, 研究了基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架配位聚合物的固体荧光性能, 其中配体HMIBA的最大发射峰为433 nm, 配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n的最大发射峰为412 nm, 均显示出荧光性能。此外, 通过X射线单晶衍射仪、红外光谱、热重分析和元素分析对其晶体结构进行了表征。X射线单晶衍射表明, 该聚合物呈3D→3D双重互穿网络, 具有(64·82)的四连通单节点拓扑结构。
Cu(I)配位聚合物 半刚性咪唑羧酸配体 溶剂热法 拓扑结构 X射线衍射 荧光性能 Cu(I) coordination polymer semi-rigid imidazole carboxylic acid ligand solvothermal method topological structure X-ray diffraction fluorescence performance
1 桂林电子科技大学电子工程与自动化学院，广西 桂林 541004
2 广西自动检测技术与仪器重点实验室，广西 桂林 541004
咪唑及其异构体吡唑在太赫兹波段具有的独特光谱特征能够作为该类物质的判别依据。为进一步解释太赫兹光谱特征的产生机理，基于密度泛函理论对咪唑和吡唑进行了分子结构建模与优化，采用势能分布分析确定了不同特征吸收峰的振动特征，并采用相互作用区域指示函数图形化分析、基于分子力场的能量分解分析和电子密度拓扑分析相结合的方法定性和定量地分析分子间弱相互作用。结果表明：不同的色散作用、氢键数量和氢键强度使咪唑和吡唑具有不同的分子振动特征，从而在0.4~2.4 THz频段的特征吸收峰频率上产生了明显差异，揭示了特征吸收峰的形成机理与分子的振动特征差异和分子间弱相互作用差异密切相关，对鉴别含氮杂环异构体的农药原料以及获取微观结构信息具有重要的参考价值。
太赫兹时域光谱 咪唑 吡唑 振动特征 分子间弱相互作用 密度泛函理论 激光与光电子学进展
2023, 60(9): 0930005
1 昆明理工大学材料科学与工程学院，云南 昆明 650093
2 昆明理工大学分析测试研究中心，云南 昆明 650093
3 吉林大学化学学院理论化学研究所，吉林 长春 130021
随着有机发光二极管应用范围的扩大，对发光材料的研究逐渐增多。蓝光材料因其在色温管理和显色指数方面的重要作用，促使科学家们对效率更高、性能更好的新型蓝光材料进行了大量研究。通过（含时）密度泛函理论方法，对给电子取代基9，9-二甲基-9，10-二氢吖啶（DMAC）、三苯胺（TPA）、10H-吩噻嗪（PTZ）、10H-吩嗪（PXZ）、苯基咔唑（PCz）和5H-吲哚［3，2，1-de］吩嗪（InPz）双取代的羟基四苯咪唑分别进行了结构优化，并研究了其光物理性质。理论计算结果表明，TPA、DMAC、PTZ、PXZ和InPz取代的羟基四苯咪唑可作为空穴传输材料，PTZ、PXZ和InPz取代的羟基四苯咪唑可作为电子传输材料。
光谱学 空穴和电子传输 双取代羟基四苯咪唑衍生物 荧光 密度泛函理论
1 广东工业大学 轻工化工学院, 广东 广州 510006
2 阿格蕾雅光电材料有限公司, 广东 佛山 528300
电子传输材料的开发对于降低有机电致发光器件(OLED)驱动电压至关重要, 本文设计并合成了两种基于咪唑并［1,2-a］吡啶-三嗪类新型的电子传输材料, 即2-(3′-(4-(［1,1′-联苯基］-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5′-菲-9-基)-［1,1′-联苯基］-4-基)-3-苯基咪唑并［1,2-a］吡啶(TRZ-PA-Dp)和2-(5′′-(4-(［1,1′-联苯基］-4-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪-基)-［1,1′∶2′,1″∶3″,1-四联苯］-4-基)-3-苯基咪唑并［1,2-a］吡啶(TRZ-PP-Dp), 并利用核磁和质谱对其结构进行表征。化合物TRZ-PA-Dp和TRZ-PP-Dp的单电子器件结果显示具有高电子迁移率, 可以有效降低器件的驱动电压。因此以这两个材料作为电子传输材料, 蓝色荧光器件启亮电压分别为3.2 V和3.1 V, 相比使用常规电子传输材料TPBi的器件, 启亮电压分别降低了0.1 V和0.2 V; 同时绿色磷光器件启亮电压均为2.2 V, 相比TPBi降低了0.2 V; 红色磷光器件的启亮电压与TPBi的器件相近。基于这两个材料的器件都表现出良好的效率, 特别是在激基复合物作为主体的绿色磷光器件中, 与TPBi的器件相对比, 在100 cd/m2下电流效率(CE)和外量子效率(EQE)都提升了5%左右, 功率效率(PE)提升了28%以上, 寿命提高了4倍, 证明TRZ-PA-Dp和TRZ-PP-Dp都为优异的电子传输材料。
咪唑并［1,2-a］吡啶 三嗪 电子传输材料 驱动电压 效率 imidazo［1,2-a］pyridine triazine electron transport material drive voltage efficiency
1 广东工业大学 轻工化工学院, 广东 广州510006
2 广东阿格蕾雅光电材料有限公司, 广东 佛山528300
高效的磷光有机电致发光器件有赖于主体材料, 而双极性主体材料相对于传统主体材料不仅能降低驱动电压, 提高电流效率和功率效率, 还能加快载流子迁移率和平衡载流子的通量。因此本文基于咪唑并吡啶设计了两种给体-受体型双极性绿光主体材料, 即9-苯基-3-(9-(4-(3-苯基咪唑并［1,2-a］吡啶-2-基)苯基)二苯并［b,d］呋喃-2-基)-9H-咔唑(CzDFDp)和9-苯基-3-(3 -(9 -(4 -(3-苯基咪唑并［1,2-a］吡啶-2-基)苯基)二苯并 ［b,d］ 呋喃-2-基)苯基)- 9H -咔唑(CzPDFDp), 对其结构进行核磁表征。通过光物理研究表明CzDFDp和CzPDFDp具有较高的三线态能级2.8 eV和2.49 eV, 和较高的分解(509 ℃和529 ℃)与玻璃转化(130 ℃和138 ℃)温度, 十分有利于磷光器件效率和器件的热稳定提升。以CzDFDp或CzPDFDp为主体、三(4-甲基-2,5-二苯基吡啶)合铱(GD-Ir)为发光掺杂材料制作绿光器件, 启亮电压只有2.6 V, 最大电流效率分别达到44.9 cd·A-1和47.2 cd·A-1, 最大功率效率达到50.4 lm·W-1和57 lm·W-1, 远优于CBP为主体材料参比的器件(3.6 V,14.4 cd·A-1,5.8 lm·W-1), 两个主体材料的启亮电压降低了1 V, 电流效率提高3倍以上, 且功率效率提高了8倍以上, 表明本文两个双极性主体材料具有良好的传输性质, 能够有效地平衡载流子通量, 是优异的绿光主体材料。
双极主体材料 咪唑并吡啶 绿光 有机磷光 bipolar host material imidazopyridine green light organic phosphorescen
本文以咪唑衍生物为配体，通过水热合成法与钴离子制备出两个配位聚合物: {［Co(DTA)(1,4-DIB)(H2O)］·H2O}n(1)和［Co(DTA)(1,3-BMIB)］n(2)(1,4-DIB=1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯; 1,3-BMIB=1,3-二(4-甲基-1H-咪唑-1-基)苯; H2DTA=2,5-二甲氧基对苯二甲酸)。利用X射线单晶衍射、粉末衍射、热失重、元素分析、红外光谱以及固体紫外-可见光谱等对两个配合物进行了表征。结构分析证实配合物1和2是通过二维结构堆积成的三维超分子化合物。粉末衍射测试则显示两个配合物在水中有很好的稳定性。固体紫外-可见光谱显示两个配合物属半导体材料，对紫外-可见光有很强的吸收作用。在光催化实验中，配合物1和2可加快亚甲基蓝的降解速度。
钴配位聚合物 三维超分子结构 光催化活性 降解 2,5-二甲氧基对苯二甲酸 咪唑衍生物 Co(Ⅱ)-complex three-dimensional supra-molecular structure photo-catalytic activity degradation 2,5-dimethoxyterephthalic acid imidazole derivative
本文以2-羟乙基苯并咪唑-5-羧酸(Hhebimc)、己二酸(H2hex)和硝酸镉为原料，合成了新型镉配合物［Cd2(hebimc)2(hex)］·2H2O。对该配合物进行单晶X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重、粉末X射线衍射及荧光光谱等测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为三斜晶系，空间群为P1，中心离子Cd(Ⅱ)离子为六配位扭曲的八面体几何构型，晶胞参数为a=0.860 33(15) nm，b=0.906 59(16) nm，c=1.012 03(18) nm，α=74.826(3)°，β=73.131(3)°，γ=85.128(3)°，V=0.729 0(2) nm3，是一例具有超分子网络结构的配位聚合物。荧光光谱分析表明，配合物与自由配体具有相似的发光特性。
2-羟乙基苯并咪唑-5-羧酸 己二酸 Cd(Ⅱ)配合物 晶体结构 发光特性 2-hydroxyethyl benzimidazole-5-carboxylic acid adipic acid Cd(Ⅱ) complex crystal structure luminescent property
1 昆明理工大学理学院, 昆明 650500
2 昆明理工大学冶金与能源工程学院, 昆明 650093
本文采用水热合成法制备了两个含有咪唑类配体的配位聚合物: {Ni(nip)(p-bix)(H2O)2}n (1)和{Cu(bbi)(dgc)}n (2) (nip=5-硝基间苯二甲酸; p-bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯; bbi=1,1’-(1,4-丁二基)二咪唑; dgc=3,3-二甲基戊二酸)。通过 X 射线单晶衍射、元素分析、PXRD和TGA对配合物进行表征。结果表明, 配合物1为具有规则有序孔道结构的一维双链结构, 其孔道结构中的-NO2赋予金属有机框架(MOF)潜在的应用价值。此外, 在分子间氢键的作用下, 一维链拓展成三维超分子网络结构。而配合物2则是四连接的{65·8}三维拓扑结构, 两个配体通过螺旋式盘绕出规则的孔道架构, 丰富的分子间氢键使其骨架结构更加稳固。在2~300 K, 外加磁场1 000 Oe的条件下, 对这两个配合物进行磁学性质研究, 在测定的温度范围内对测试的变温磁化率数据进行居里-外斯线性拟合, 拟合得到配合物1和2的居里外斯温度分别为1.73 K和6.78 K, 证明两种配合物之间均存在弱的铁磁相互作用。
金属有机框架 配位聚合物 水热合成 咪唑衍生物 铁磁性 孔道结构 metal-organic frame work coordination polymer hydrothermal synthesis imidazole derivative ferromagnetic interaction channel structure
左旋咪唑是一种广谱抗虫药, 被广泛应用于抗猪、 牛等牲畜体内的线虫。 同时左旋咪唑具有特殊的免疫调节作用, 在动物养殖中常用于抗菌消炎、 抗病毒、 促生长等方面。 当其被不合理使用时容易在禽畜肉中产生残留, 目前常见的左旋咪唑检测方法为液相色谱法与气相色谱法, 该类方法具有操作复杂、 耗时长、 成本高等缺点。 表面增强拉曼光谱法具有分析速度快、 检测灵敏度高和特异性好等优点, 近年来被广泛应用于农残、 兽残等物质的快速检测。 为实现猪肉中左旋咪唑残留的快速检测, 建立了一种猪肉中左旋咪唑残留的表面增强拉曼光谱快速检测方法。 通过单因素实验, 确定了金胶与样品溶液最佳体积比和最适积分时间分别为2∶1与20 s。 通过比较不同萃取方法与萃取溶剂对猪肉中左旋咪唑盐酸盐残留量的提取效果, 确定了正己烷液液萃取后离心、 取上清液氮吹复溶的操作简单、 耗时短的提取条件。 通过密度泛函理论中B3LYP/6-311+G(d)基组对左旋咪唑盐酸盐理论光谱进行计算, 在优化分子结构后进行频率与拉曼光谱计算, 所得理论计算光谱与固体光谱、 溶液光谱出峰情况具有较好的一致性。 根据理论计算光谱、 固体光谱与溶液光谱确定左旋咪唑盐酸盐的SERS特征峰并进行振动归属, 得到469, 627和969 cm-1处特征峰作为左旋咪唑盐酸盐的定量特征峰, 其中469 cm-1为C—S键伸缩振动, 627 cm-1为苯环C—C弯曲变形振动, 969 cm-1为咪唑环面内弯曲和侧链骨架振动。 在最佳实验条件下, 建立了左旋咪唑盐酸盐标准溶液特征峰SERS信号与浓度的标准曲线, 线性方程R2值均在0.9以上。 对不同加标浓度的实际样品进行检测, 得到平均回收率为80.39%~95.94%, RSD值为3.08%~6.20%。 该法操作简便、 稳定性好, 无需对样品进行复杂的预处理即可实现对猪肉中左旋咪唑残留的快速准确测定。
左旋咪唑 猪肉 表面增强拉曼光谱 快速检测 Levamisole Pork SERS Rapid detection 光谱学与光谱分析
2021, 41(12): 3759
