卟啉类化合物是一类重要的光化学材料, 其衍生物特殊的光电特性在各个领域中得到了广泛的应用。 利用密度泛函理论(DFT)研究了(free base porphyrin, FBP)及其异构体(neo-confused porphyrin, NECP)和(n-confused porphyrin, NCP)三种卟啉环的几何结构和分子轨道能级。 采用TDDFT方法计算真空和溶剂场极化连续模型下三者的吸收光谱。 计算表明由于N原子位置变化, FBP, NECP和NCP在Soret带和Q带两个特征吸收峰也有不同。 按FBP, NECP和NCP顺序, 分子轨道能级LUMO依次降低, HOMO轨道依次升高, 从而造成吸收光谱红移。 HOMO和HOMO－1轨道能级的分裂造成了FBP和NECP的Soret带的多个吸收峰, 而NCP的LUMO和LUMO+1 的能级差与其HOMO和HOMO-1能级差几乎相等造成Soret带只有一个最高吸收峰。 计算结果表明不同溶剂(苯、 氯仿、 乙腈和水)条件下三者的Soret带和Q带特征吸收峰均有显著变化。 为此重点讨论了N原子位置的变化及在不同性质溶剂下FBP, NCP和NECP三类化合物Soret带/Q带吸收光谱性质的变化规律和机理。