作者单位
摘要
1 中国矿业大学机电工程学院,江苏 徐州 221116
2 徐州工程学院机电工程学院,江苏 徐州 221018
由于冲击载荷引起的动态霍尔-佩奇效应,高锰钢具有优异的形变硬化特性。研究高锰钢的激光重熔非均匀显微组织凝固原理及对超声滚压硬化行为的影响具有重要意义。对Mn13钢板表面先后进行激光重熔处理和超声滚压强化,通过扫描电子显微镜、场发射电子探针显微分析仪和电子背散射衍射仪分析了激光重熔高锰钢的显微组织和凝固过程,通过维氏硬度计和摩擦磨损试验机研究了激光重熔高锰钢的非均匀组织对超声滚压硬化的影响。研究发现:由于激光重熔过程的高温度梯度和高冷却速度,凝固组织从上到下依次为较薄的等轴树枝晶和垂直于结合面生长的柱状树枝晶,枝晶间为小角度晶界,且存在Mn元素的偏析;激光重熔高锰钢的非均匀组织在超声滚压下具有孪生硬化行为,表面硬度和耐磨性均有较大程度的提高。因此,激光重熔技术在高锰钢的表面处理领域具有潜在的应用前景。
激光技术 激光重熔 高锰钢 超声滚压 孪生硬化 磨损机理 
中国激光
2024, 51(16): 1602201
作者单位
摘要
华东理工大学 化工学院, 化学工程联合国家重点实验室, 上海 200237
锰铈氧化物由于较强的氧化还原活性、优良的低温脱硝性能, 已被广泛用于选择性催化还原(SCR)脱硝反应, 但是锰铈氧化物存在活性组分易团聚、比表面积较低等问题, 限制其催化剂活性的提高。本研究以介孔结构的石墨烯基SiO2(G@SiO2)纳米材料为模板, 采用水热法制备了系列石墨烯基介孔锰铈氧化物(G@MnOx-CeO2)催化剂, 并考察了该催化剂在低温下(100~300 ℃)的SCR脱硝性能。结果表明, 与石墨烯基铈氧化物(G@CeO2)相比, G@MnOx-CeO2催化剂具有较高脱硝活性。当Mn、Ce与模板G@SiO2质量比分别为0.35、0.90时, G@Mn(0.35)Ce(0.9)催化剂的脱硝活性最佳, 220 ℃下NO转化率达到最高(80%)。添加适量MnOx, 提高了G@MnOx-CeO2催化剂的比表面积、孔容, 降低了催化剂的结晶度; 并且MnOx-CeO2以纳米尺度(2~3 nm)较为均匀地分散于石墨烯片层表面。此外, 由于MnOx与CeO2之间存在协同作用, Mn原子可以部分替代Ce原子掺杂于CeO2的晶体结构中形成MnOx-CeO2固溶体, 使G@Mn(0.35)Ce(0.9)催化剂表面存在较高含量的高价态Mn3+和Mn4+、Ce4+以及较高的化学吸附氧浓度, 从而展现出较高的脱硝性能。该工作为MnOx-CeO2基催化剂在低温NH3-SCR中的实际应用提供了基础数据。
石墨烯 铈氧化物 锰氧化物 NO 选择性催化还原 graphene cerium oxide manganese oxide NO selective catalytic reduction 
无机材料学报
2023, 39(1): 81
作者单位
摘要
黔南民族师范学院贵州省计算催化化学重点实验室, 贵州 都匀 558000
CO2还原始终是能源和环境领域的重要挑战。 二亚胺羰基Mn配合物价格低廉, 稳定性好, 可调变性强, 成为近年来光催化还原CO2的热门催化剂。 紫外-可见光谱和红外光谱研究有助于调控CO2光还原催化剂性能。 基于密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT), 对系列二亚胺羰基锰配合物[Mn(bpy)(CO)3Br], (简写为1), [Mn(phen)(CO)3Br], (简写为2), [Mn(phen-dione)(CO)3Br], (简写为3), [Mn(phen-dione)(CO)3CH3CN]+, (简写为4) (bpy=2,2′-bipyridine, phen=1,10-phenan-throline, phen-dione=phenanthroline-5, 6-dione)的紫外-可见光谱和红外光谱进行研究。 基于TD-DFT方法, 采用多种泛函, 对紫外-可见光谱进行模拟。 结果显示1和2主要有两个最大吸收峰, 分别位于371 nm (1), 408 nm (1)和361 nm (2), 414 nm (2), 其电子跃迁类型均为由金属Mn中心基团向二亚胺配体的电荷转移(MLCT)跃迁。 而3和4均具有三个吸收峰, 分别位于290 nm (3), 337 nm (3), 431 nm (3)和294 nm (4), 319 nm (4), 371 nm (4)。 其中, 除了4的294 nm吸收峰对应了二亚胺配体内部的π—π*跃迁, 3和4的其余吸收峰均为MLCT跃迁。 伴随着二亚胺配体电负性的增强, 吸收峰向可见光区移动(红移), 而因Mn中心配体电负性的增强, 导致吸收峰向紫外光区移动(蓝移)。 一旦电子从Mn中心基团转移至二亚胺配体, Mn中心基团成为缺电子中心, 有利于外界电子进入。 因Mn中心基团的轨道主要由金属Mn和配体的σ*反键轨道组成, 有利于Mn中心基团配体Br-/CH3CN解离, 形成活性中间体。 红外光谱计算结果显示1, 2, 3和4的特征振动峰主要分为两类: 金属Mn中心的CO键伸缩振动(1, 2, 3和4的1 920~2 020 cm-1)和二亚胺羰基的CO键伸缩振动(3的1 690 cm-1和4的1 694 cm-1)。 伴随着二亚胺羰基配体和Mn中心配体电负性的增强, 1到4的特征峰波数略微增加。 计算的分子结构, 紫外-可见光谱和红外光谱与实验结果符合很好, 能够为二亚胺羰基锰配合物的合成和光还原CO2性能调变提供可靠的理论参考。
二亚胺羰基锰配合物 紫外-可见光谱 红外光谱 前线分子轨道 密度泛函理论 Diaminecoordinated manganese tricarbonyl catalysts Ultraviolet-visible spectra Infrared spectra Frontier molecular orbital Density functional theory 
光谱学与光谱分析
2023, 43(5): 1434
张欢欢 1,2,*方双明 1,2付娟 1,2程金科 1,2
作者单位
摘要
1 贵州大学化学与化工学院, 贵阳 550025
2 贵州省高性能砼材料及成型工程技术研究中心, 龙里 561200
电解锰渣中锰浓度较高, 不仅浪费锰资源, 还会制约锰渣综合利用。以柠檬酸为助剂高效浸出锰渣中的锰可促进锰渣资源化利用和电解锰行业绿色低碳发展。本文研究浸出工艺参数对锰渣中锰浸出浓度的影响, 通过物相、结构、价态、形貌和动力学分析建立锰浸出模型, 探讨浸出机理。结果表明: 当柠檬酸掺量25%(质量分数)、液固比5∶1、浸出时间30 min时, 锰浸出效果较好, 浸出率为93.6%。锰浸出动力学符合收缩核模型, 受化学反应和固体膜层混合控制。柠檬酸将高价态锰还原为二价锰, 二价锰与柠檬酸以1∶2配位形成螯合物, 螯合方式为柠檬酸分子的羧基和羟基共同参与成键。
电解锰渣 柠檬酸 锰浸出 工艺参数 浸出机理 electrolytic manganese residue citric acid manganese leaching process parameter leaching mechanism 
硅酸盐通报
2023, 42(6): 2071
作者单位
摘要
贵州大学化学与化工学院,贵阳 550000
富锂锰基正极材料由于具有较高的理论比容量,被认为是下一代锂电池最有前途的正极材料之一。但在循环过程中存在比容量低、倍率性能差、衰减速度快等问题。基于此,本文采用水热法制备了多晶型MnO2材料,并利用湿化学研磨法结合热处理工艺对商业富锂锰基正极材料进行了表面包覆改性。通过循环伏安、恒流充放电及电化学阻抗谱对所得材料进行电化学性能测试,并通过包覆前后材料电化学性能的变化研究了多晶型MnO2对富锂锰基正极材料电化学性能的影响。结果表明,β-MnO2的电化学性能最佳,其初始比容量在0.1 C下达到292.2 mAh·g-1,在0.1~5.0 C的倍率下容量保持率为56.3%,在1 C下循环50次后容量保持率为81.6%。通过EIS测试得出β-MnO2的包覆改善了原样品电化学反应过程中的电化学动力学。
多晶型MnO2 形貌调控 表面包覆 富锂锰基正极材料 电化学性能 锂离子电池 polymorphic MnO2 morphology control surface coating lithium-rich manganese-based cathode material electrochemical performance lithium-ion battery 
硅酸盐通报
2023, 42(9): 3387
作者单位
摘要
1 沈阳建筑大学市政与环境工程学院,沈阳 110170
2 南宁职业技术学院建筑工程学院,南宁 530000
净水厂广泛采用石英砂或锰砂滤池,但在接触氧化法除锰过程中存在滤料吸附性能差、“锰质活性滤膜”成熟期长等问题。针对这一现象,以沸石为基质材料,高锰酸钾和硫酸锰生成锰氧化物沉积在沸石表面,制备锰氧化膜包覆沸石(MOMCZ),MOMCZ结合了沸石的吸附性能和锰氧化物的催化氧化特性。采用SEM、EDS、XPS、XRD、BET、Zeta电位等分析表征方法研究MOMCZ的表面形态、化学组成等特性,通过响应曲面模型分析MOMCZ对锰离子的吸附性能。结果表明:MOMCZ表面的锰氧化膜呈现立体复杂的网状结构,Mn元素存在形式及摩尔分数分别为Mn(Ⅲ)5128%,Mn(Ⅳ)48.72%,锰氧化膜主要成分为Na0.55Mn2O4(H2O)1.5;MOMCZ比表面积为38.76 m2/g,孔径分布集中在3~40 nm,等电点pH=2.36;MOMCZ吸附锰离子的四项影响因素关系顺序为:pH值>负荷>吸附时间>吸附温度;通过模型优化发现当负荷为0.8 mg/g、pH=8.5、吸附温度为23.40 ℃、吸附时间为6.58 min时,锰离子去除率达到最大值70.82%;试验模型预测值和实际数据值相对误差均小于2.5%。MOMCZ吸附锰离子响应曲面模型拟合程度高、预测准确,具有较高的可行性和参考价值。
沸石 锰氧化膜 吸附 响应曲面 zeolite manganese oxide membrane Na0.55Mn2O4(H2O)1.5 Na0.55Mn2O4(H2O)1.5 adsorption response surface 
硅酸盐通报
2023, 42(9): 3295
作者单位
摘要
长安大学材料科学与工程学院,西安 710021
过渡族金属硫化物是一种具有较高比电容的活性材料。采用简单且耗时短的方法,在泡沫镍上水热生成MnS/Ni3S2电极材料,并研究水热反应时间、温度对样品形貌、电化学性能的影响。结果表明:MnS/Ni3S2电极材料具有较高的比电容和优良的倍率性能,2 500次循环后比电容的保持率为90%。以MnS/Ni3S2为正极,活性碳(AC)为负极组装了混合型超级电容器器件,MnS/Ni3S2//AC在功率密度为700 W·kg-1时可以提供30.2 Wh·kg-1能量密度。在3 000次循环后比电容保持率高达116.0%,表明MnS/Ni3S2有望在超级电容器领域提供潜在的应用价值。
异质结构 硫化锰 硫化镍 硫化物 超级电容器 heterojunction manganese sulfide nickel sulfide sulfide supercapacitor 
硅酸盐学报
2023, 51(8): 2027
作者单位
摘要
1 武汉科技大学城市建设学院, 武汉 430065
2 中国科学院武汉岩土力学研究所, 岩土力学与工程国家重点实验室, 武汉 430071
我国电解锰渣和城市生活垃圾焚烧底渣堆存量大, 污染严重, 亟需开发经济可行的资源化利用技术。采用电解锰渣和城市生活垃圾焚烧底渣制备一种路面基层材料(RBM), 并研究以不同Ca/Si比(质量比)制备的RBM的化学组成、力学性能、耐久性、浸出特性、水化产物和孔隙结构。采用X 射线衍射(XRD)、热重分析(TG)、扫描电子显微镜-能谱(SEM-EDX)和压汞等表征手段研究RBM的水化产物及微观结构, 利用浸出试验研究RBM的浸出特性。结果表明, 当Ca/Si为0.8时, RBM力学性能和孔隙结构最优, 养护7 d后的无侧限抗压强度(UCS)达9.06 MPa, 满足中国水泥土路面基层I级标准。RBM耐久性优异, 养护28 d的RBM经过9次冻融循环和干湿循环试验后, UCS分别为11.63、9.90 MPa。RBM中的主要水化产物为CaAl2Si2O8·4H2O、3CaO·Al2O3(C3A)、2CaO·SiO2(C2S)和CaMnSi4O8, 水化产物相互交错填充孔隙提高了RBM的强度及耐久性。RBM中重金属和氨氮浸出浓度符合中国地下水标准。该研究可在实现电解锰渣和城市生活垃圾焚烧底渣大规模利用的同时节约路面基层材料成本。
电解锰渣 城市生活垃圾焚烧底渣 路面基层材料 无侧限抗压强度 耐久性 浸出特性 水化产物 electrolytic manganese residue municipal solid waste incineration bottom ash road base material unconfined compressive strength durability leaching characteristic hydration product 
硅酸盐通报
2023, 42(4): 1363
作者单位
摘要
1 河南工业大学化学化工学院, 郑州 450001
2 郑州大学材料科学与工程学院, 郑州 450001
3 中原工学院建筑工程学院, 郑州 450007
4 佛光发电设备股份有限公司, 郑州 450000
电催化剂作为铝空气电池阴极的核心部分, 其催化性能的优劣直接影响铝空气电池的产业化进程。本文采用尿素高温处理法将商业的Vulcan-72XC碳材料进行掺氮改性处理制备了N/VC2。在此基础上, 进一步负载不同的锰氧化物得到三种Mn3O4@N/VC2、MnO@N/VC2和MnO2@N/VC2复合材料。其中, MnO2@N/VC2具有最优的氧还原反应(ORR)催化性能, 起始电位高达0872 V。作为铝空气电池阴极催化剂, 在大电流密度下放电功率密度可达到136 mW·cm-2。本文通过对比分析不同氧化锰基复合材料的电催化性能, 研究了碳载体和锰氧化物之间的交互作用。结果表明, 多孔结构和丰富缺陷位点的协同作用是提高材料催化活性的主要原因。该工作为锰基氧化物催化剂的研发提供理论依据。
氮掺杂碳材料 锰氧化物 复合材料 铝空气电池 功率密度 氧还原催化剂 nitrogen-doped carbon material manganese oxide composite aluminum air battery power density oxygen reduction catalyst 
硅酸盐通报
2023, 42(2): 725
赵莉 1席晓晶 1高杰 2李扬 3[ ... ]田文杰 1,*
作者单位
摘要
1 洛阳理工学院环境工程与化学学院, 洛阳 471023
2 三杰节能新材料股份有限公司, 洛阳 471132
3 江苏龙净科杰环保技术有限公司, 盐城 224001
以KMnO4和MnSO4·H2O为原料, 在常温常压和水热条件下制备新生态MnO2, 借助XRD、TEM、低温N2吸附-脱附等手段对材料进行表征, 比较不同制备方法对产物结构和吸附性能的影响。结果表明, 反应温度和压力对新生态MnO2的形貌和吸附性能有较大影响, 常温常压下合成产物均为短棒状, 水热合成产物为介孔纤维, 对2,4-二硝基苯酚的吸附效果优于常温常压合成产物。新生态MnO2对2,4-二硝基苯酚的等温吸附和吸附动力学分别符合Langmuir等温式(R2>0.99)和准二级吸附动力学方程(R2>0.99), 说明2,4-二硝基苯酚在新生态MnO2上为单分子层吸附和化学吸附。溶液pH值能显著影响2,4-二硝基苯酚在新生态MnO2上的吸附, 在pH=7时最大吸附量为2.539 mg/g。
新生态MnO2 2,4-二硝基苯酚 单分子吸附 化学吸附 水热条件 形貌 动力学 active manganese dioxide 2,4-dinitrophenol monolayer adsorption chemical adsorption hydrothermal condition morphology kinetics 
硅酸盐通报
2023, 42(1): 295

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