1 天水师范学院 化工学院, 甘肃 天水741001
2 定西师专 化学系, 甘肃 定西743000
合成了一种新型的三元铜配合物［Cu(phen)(SA)2］·H2O (phen =1,10-邻菲啰啉, SA =水杨酸), 并以鲱鱼精DNA为靶点, 通过紫外吸收光谱法、循环伏安法、差分脉冲伏安法和DNA粘度滴定实验, 探讨了配合物与DNA的键合方式。结果表明, SA的羧酸根离子与Cu2+单齿配位, phen的两个氮原子与Cu2+呈双齿配位, 形成的配合物在0.489 V/0.050 V处呈现一对明显的准可逆氧化还原峰, 并且中心Cu2+在玻碳电极上的反应主要由扩散过程控制。配合物与DNA作用时, 可观察到配合物的紫外光谱出现明显的减色效应, 但是红移现象不明显, 氧化还原峰的电流减小, 峰电位发生正移, 并且DNA的粘度随配合物的加入而增大。结论认为, 配合物以嵌插方式与DNA发生作用形成1∶1的复合物, 但插入程度较弱(结合常数为1.55×104 L·mol-1)。
水杨酸 10-邻菲啰啉 铜 相互作用 salicylic acid 1 1 10-phenanthroline copper (Ⅱ) DNA DNA interaction
1 内蒙古大学化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
2 北京大学稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京100871
以1,3,5-苯三甲酸根（BTC3-）为阴离子配体, 1,10邻菲啰啉(phen)为中性配体, 以不同摩尔比铽、 钇离子为中心体, 合成了系列铽掺钇配合物。 经C, N, H元素分析, 稀土总量络合滴定和铽、 钇分量的测定推测配合物的组成为(TbxY1-x)(HL)L′Cl·1/2H2O(x=0.10, 0.30, 0.50, 0.70, 0.90, L=BTC3-, L′=phen)； 配合物的波谱测定结果表明, 配体1, 3, 5-苯三甲酸根的羧基氧原子和稀土离子配位成键； 1, 10邻菲啰啉的氮原子与稀土离子螯合成环。 荧光发射光谱测试表明, 该类配合物是一类发光强度较好的配合物, 不发光的钇离子对铽离子的发光有明显的增强作用, 铽: 钇为0.7: 0.3的配合物(Tb0.7Y0.3)(HL)L′Cl·1/2H2O的发光强度最大。
5-苯三甲酸 10-邻菲啰啉 铽配合物 掺杂 1 1 3 3 5-benzene tricarboxylic acid 1 o-phenanthroline Terbium complex Doped 光谱学与光谱分析
2011, 31(8): 2144
1 内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
2 北京大学 稀土材料及应用重点实验室, 北京100871
合成了两个系列的均苯三甲酸铕配合物。其一是以均苯三甲酸(H3btc)为配体, Eu3+及掺杂过渡金属Zn2+、Cd2+、Mn2+、Ni2+为中心离子的配合物;其二是以均苯三甲酸、邻菲啰啉(Phen)为配体, Eu3+及掺杂Y3+、La3+、Gd3+为中心离子的异核稀土配合物。对配合物进行了元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱、荧光寿命及荧光性能等方面的测试分析。配合物的组成分别为:EuL·6H2O(1)、EuLL′1.5·2H2O(2)、Eu0.5Y0.5LL′1.5·3H2O(3)、Eu0.5La0.5LL′1.5·3H2O(4)、Eu0.5Gd0.5LL′1.5·3H2O(5)、EuZnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(6)、EuCdLCl2-(C2H5OH)2.5·2H2O(7)、EuMnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(8)、EuNiLCl2(C2H5OH) 2·2H2O(9) (其中L=btc, L′=Phen)。均苯三甲酸的羧酸氧原子和邻菲啰啉的氮原子与稀土离子配位。差热-热重的测试结果表明, 均苯三甲酸-邻菲啰啉异核稀土配合物的分解温度为490 ℃, 铕掺杂过渡金属配合物分解温度为450 ℃, 两类配合物的最终分解产物均为氧化物。荧光光谱的测试结果表明, 三元配合物EuLL′1.5·2H2O(2)的荧光强度明显高于二元配合物EuL·2H2O(1);配合物(3)、 (4)、(6)、(7)中, Y3+、 La3+、Zn2+、Cd2+无未充满的d层或f层电子, 对Eu3+的荧光有增强作用;配合物(5)中的Gd3+有4f7半充满稳定电子层结构, 对Eu3+的荧光也有增强作用。在配合物(8)和(9)中, Mn2+和Ni2+的未充满d层电子消耗配体吸收的能量, 对Eu3+的荧光有猝灭作用。
均苯三甲酸 邻菲啰啉 铕配合物 荧光 benzene-1 3 5-tricarboxylate phenanthroline europium complex fluorescence
内蒙古大学化学化工学院， 内蒙古 呼和浩特 010021
以苯氧乙酸和邻菲啰啉为配体，不同比例铽钇为中心，在无水乙醇中合成了一系列铽掺钇配合物。元素分析和稀土络合滴定推测配合物的组成为TbxY1-x (POA)3 phen·1/2H2O (POA-=C6H5OCH2COO-, x=1.0,0.9, 0.8,0.7,0.6,0.5,0.4,0.3,0.2,0.1)。红外光谱测试表明，苯氧乙酸的羧基氧及苯氧基氧与稀土离子配位。邻菲啰啉的两个氮原子也与稀土离子配位；热分析表明：该系列配合物在274 ℃附近失去配位水，温度高于576 ℃发生氧化分解。荧光光谱测试结果表明：该系列配合物都可发出较强的特征荧光，在一定比例范围内，钇可以增强铽的发光，组成为配合物Tb0.7Y0.3(POA)3 phen·1/2H2O荧光最强；荧光寿命与荧光强度变化一致。
铽掺钇配合物 苯氧乙酸 邻菲啰啉 荧光性质 Y3+-doped terbium complex phenoxyacetic acid 1 10-phenanthroline fluorescence intensity
1 内蒙古大学 化学化工学院， 内蒙古 呼和浩特010021
2 北京大学 稀土材料化学及应用国家重点实验室， 北京100871
3 内蒙古农业大学 理学院， 内蒙古 呼和浩特010019
合成了以稀土镝为中心离子，以苯甲酸、卤代苯甲酸及邻菲啰啉和2，2′-联吡啶为配体的五种固态配合物。对配合物进行了稀土络合滴定，C、H和N的元素分析、紫外光谱、红外光谱和荧光光谱测定,推测其组成分别为Dy (BA)3(bpy)、Dy (BA)3(phen)、Dy(ClBA)3(phen)(EtOH)、Dy(BrBA)3(phen)(EtOH)和Dy(IBA)3(phen)(EtOH)(BA=苯甲酸根，bpy=2，2′-联吡啶，phen=邻菲啰啉,ClBA=对氯苯甲酸，BrBA=对溴苯甲酸，IBA=对碘苯甲酸)；苯甲酸羧基氧、邻菲啰啉和2，2′-联吡啶的氮原子与镝离子配位。配合物都具有较强的荧光，卤代苯甲酸配合物呈现规律发光，对氯苯甲酸-邻菲啰啉-镝配合物的发光效果较其它两种配合物强，对溴苯甲酸配合物又强于对碘苯甲酸配合物；苯甲酸-邻菲啰啉-镝配合物荧光强于苯甲酸-2，2′-联吡啶-镝配合物。
镝配合物 卤代苯甲酸 邻菲啰啉 2′-联吡啶 dysprosium complex halobenzoic acid 1 10-phenanthroline 2 2 2′-dipyridine
1 南开大学物理科学学院,天津,300071
2 南开大学化学学院,天津,300071
在乙醇和水的混合溶液中,制备出钕、邻菲口罗啉和荧光素的三元络合物.通过对生成物的红外和拉曼光谱的综合分析,发现当反应比例为邻菲口罗啉:钕离子:荧光素为1:2:3时,三者能有效络合.光谱分析的结果表明:荧光素的羧基以单齿形式与金属离子配合.依据实验和理论分析对实验中的相关现象做出了解释.
荧光素 邻菲啰啉 络合物 振动谱
