1 南宁师范大学化学与材料学院, 广西 南宁 530100
2 广西壮族自治区生殖医院, 广西 南宁 530218
氨基硫脲过渡金属配合物的生物学应用是当前研究的热点, 为更好地了解氨基硫脲芳基钌配合物与人血清白蛋白(HSA)之间相互作用机制, 合成了两种氨基硫脲芳基钌(Ⅱ)配合物, 采用时间分辨荧光光谱法和稳态荧光光谱法研究了两种氨基硫脲芳基钌配合物与人血清白蛋白的荧光猝灭机理。 荧光光谱结果表明, 这两种氨基硫脲芳基钌配合物能使HSA的内源荧光猝灭, 且HSA的荧光猝灭影响与配合物的浓度呈线性关系, 通过对比发现配合物2对HSA的荧光猝灭效率更强。 两个配合物与HSA相互作用的猝灭常数和结合常数均随温度的升高而降低, 因此, 配合物与HSA的相互作用是静态猝灭过程, 且配合物2的荧光猝灭能力更强。 通过热力学参数分析发现这两种配合物与HSA的主要结合作用力均为氢键和范德华力, 且两种配合物与HSA之间的结合过程是自发进行的。 最后采用红外吸收光谱及圆二色光谱验证了这两种氨基硫脲芳基钌配合物均对HSA二级构象产生了不同程度的影响, 红外吸收光谱结果表明两种配合物与HSA的结合引起了HSA二级结构的重排, 圆二色光谱结果表明这两种配合物的加入使HSA的二级结构稳定性降低。 研究表明: 通过探究氨基硫脲芳基钌配合物对人血清白蛋白结构和功能的影响, 可揭示其作为抗肿瘤药物进入体内后与HSA的可能作用机制, 从而为以氨基硫脲为配体的芳基钌配合物类抗肿瘤药物的研发提供理论参考。
氨基硫脲 芳基钌 人血清白蛋白 相互作用 Thiosemicarbazide Ruthenium Human serum albumin Interaction 光谱学与光谱分析
2023, 43(9): 2761
1 上海大学环境与化学工程学院, 上海 200444
2 上海大学生命科学学院, 上海 200444
3 上海海关动植物与食品检验检疫技术中心, 上海 200135
4 上海如海光电科技有限公司, 上海 201201
5 中国检验检疫科学研究院, 北京 100176
硫脲是一种含氮量高、 毒性较大的潜在蛋白掺假化合物, 常规的实验室检测方法过程复杂、 效率低, 无法满足口岸对大批次散装奶粉样本质量快速筛查的需求。 为解决口岸抽样监管缺乏快速实时评价方法的难题, 利用自主搭建的便携式点扫描拉曼高光谱成像系统, 开发了一种简单高效的奶粉中硫脲现场可视化快速检测方法, 确保散装奶粉在进出口环节的精准监管。 研究以不同添加浓度(0.005%~2.000%)的硫脲奶粉混合物为样本, 分别用Whittaker平滑方法和自适应迭代重加权惩罚最小二乘算法(airPLS)消除光谱数据的背景随机噪音信号和荧光背景干扰, 峰值识别后对硫脲特征位移处的单波段数据进行二值化处理, 得到混合样本感兴趣区域的二值热图, 通过二值图中硫脲像素点的有无和坐标, 对奶粉中的硫脲进行定性判别和定位分析。 进一步分析得感兴趣区域内硫脲像素点数目与添加浓度的关系, 结果表明随着添加浓度的增加, 硫脲像素点数目呈线性增长趋势, 其中线性拟合的决定系数(R2)为0.991 3, 硫脲的最低检出浓度为0.05%。 在0.25%, 0.60%, 1.20%和1.50%的添加水平下, 利用像素点数目和线性拟合关系预测奶粉中硫脲的浓度, 结果显示预测浓度的相对误差范围为-9.41%~4.01%, 相对标准偏差小于7%。 该点扫描拉曼高光谱成像系统能在10 min内完成单个样本的检测, 结合软件控制系统, 实时对奶粉中的硫脲颗粒进行定性、 定量和污染分布分析, 方法简单高效、 准确性好、 灵敏度高、 稳定性强, 为口岸现场对散装奶粉中硫脲掺假物的实时快速检测提供了技术监管手段, 能显著提升口岸现场散装样本的监管环节质量评价的精准性, 为进口奶粉快速通关提供技术保障。
便携式拉曼高光谱成像技术 现场无损检测 硫脲 奶粉 Portable Raman hyperspectral imaging technology On-site non-destructive testing Thiourea Milk powder 光谱学与光谱分析
2022, 42(7): 2156
贵州师范大学化学与材料科学学院, 贵州省功能材料化学重点实验室, 贵阳 550001
利用硫脲和双甜菜碱制备了一种新型的包合物 ［-OOCCH2N+(CH3)2］2(CH2)3·4(NH2)2CS, 用X射线单晶衍射方法测定其晶体结构。结果表明, 晶体属三斜晶系, P1空间群, 其中a=0.884 5(2) nm, b=0.936 7(2) nm, c=0.946 4(3) nm, α=91.591(2)°, β=91.591(2)°, γ=91.591(2)°, Z=1, R1=0.039 9, wR2=0.100 6(I>2σ(I))。在标题化合物的晶体结构中, 硫脲分子通过N-H…S氢键肩并肩相连形成四聚体, 客体分子的羧基通过N-H…O氢键连接硫脲四聚体形成氢键层, 客体阳离子部分夹在相邻的氢键层中, 形成三明治晶体结构。
双甜菜碱 硫脲 氢键 包合物 晶体结构 三维氢键网格 double betaine thiourea hydrogen bond inclusion compound crystal structure three-dimensional hydrogen-bonding network
1 铜仁学院物理与电子工程系,铜仁 554300
2 湖南科技大学物理与电子科学学院,湘潭 411201
3 深圳大学机电与控制工程学院,深圳 518060
利用温度梯度法,在6.5 GPa、1 300~1 350 ℃的高温高压极端物理条件下,通过在FeNiCo-C合成体系中添加硫脲(CH4N2S)成功合成了金刚石,所合成的晶体呈现出黄色且具有六-八面体形貌。利用扫描电镜(SEM)对所合成金刚石的表面形貌进行了表征,测试结果表明,随着合成体系中CH4N2S添加量的逐渐增加,所合成金刚石的表面变得逐渐粗糙。借助傅里叶红外(FT-IR)光谱对金刚石样品内部的氮、氢缺陷以及化学键结构进行了测试分析,结果表明,金刚石中的氢元素以-CH3, -CH2-, C-H形式存在,而其内部的氮杂质以C心、A心形式存在。此外,在3 300~3 600 cm-1观察到NH的吸收带。
金刚石 硫脲掺杂 高温高压 温度梯度法 光谱特性 diamond CH4N2S additive high pressure and high temperature temperature gradient (TGM) method spectrum property
1 石家庄学院物理与电气信息工程学院, 河北石家庄 050035
2 河北科技大学信息科学与工程学院, 河北石家庄 050018
3 河北轨道运输职业技术学院, 河北石家庄 050000
4 石家庄学院化工学院, 河北石家庄 050035
测定硫脲分子 N-C＝S伸缩振动模式( νN-C=S)的红外光谱( IR)。研究发现: 在 1500 cm－1～ 1430 cm－1、1450 cm－1～1350 cm－1和 1120 cm－1～1050 cm－1的频率范围内, 硫脲分子 νN-C=S分子中分别存在着 3个特征谱带, 分别归属于 νN-C=S(Ⅰ)-1、νN-C=S(Ⅱ)和 νN-C=S(Ⅲ)。最后采用二维红外光谱技术(2D-IR)进一步来研究温度变化对于硫脲 νN-C=S红外吸收强度及其变化顺序的影响。本项研究拓展了二维红外光谱技术在 νN-C=S的研究范围。
硫脲 红外光谱 二维红外光谱 thiourea infrared spectroscopy two-dimensional infrared spectroscopy
安徽大学化学化工学院 安徽省绿色高分子材料重点实验室,安徽 合肥230601
以3-溴代-N-丁基咔唑和4-苯基-3-氨基硫脲为原料,合成了一种新型含咔唑基的硫脲席夫碱L,使用紫外-可见光谱、荧光光谱、核磁氢谱以及质谱等对其成分结构、离子识别性能、识别模式进行了研究。结果表明: L对Hg2+和Ag+具有快速响应的可视化选择性识别。当Hg2+或Ag+加入后,L溶液的颜色由无色立刻变为黄色;同时,L溶液中加入Hg2+和Ag+后,荧光光谱有不同变化,且其他离子的存在并不干扰L对Hg2+和Ag+的选择性识别。研究还发现,L对Hg2+和Ag+的荧光识别模式不同: 加入Ag+后,L与Ag+生成了配合物,发生荧光猝灭;加入Hg2+后,L先与Hg2+络合发生荧光猝灭,然后脱去HgS。
咔唑 硫脲 席夫碱 离子识别 carbazole thiourea Schiff base ions recognition
1 中国科学院物理研究所, 北京 100080
2 洛阳师范学院物理与电子信息学院, 洛阳 471022
实验测量了亚乙基硫脲分子的拉曼和红外光谱, 用量子化学方法计算了分子的几何构型以及振动频率, 以实验频率为标准对分子内力场进行了标度, 采用简正振动分析方法得到了各振动频率的势能分布, 从而对亚乙基硫脲分子的振动频率归属做出了全面指认。
亚乙基硫脲 红外和拉曼光谱 简正振动分析 频率归属 ethylene thiourea Raman and FT-IR spectra normal mode analysis frequencies assignments
洛阳师范学院物理与电子信息学院, 洛阳 471022
本文介绍了我们从拉曼光谱强度出发, 导出分子极化率, 从而研究分子结构信息的理论依据和研究方法, 并以硫脲分子为例, 通过分析其吸附在银电极上的表面增强拉曼光谱强度和水溶液的紫外拉曼光谱强度, 推断出硫脲在电极表面的吸附构形以及水溶液的结构, 结果表明: 从拉曼强度光谱出发, 确实可以得到许多有意义的物理结论, 而这些结论, 是单从拉曼频率是不能得出的。
拉曼强度 键极化率 硫脲 吸附构形 溶液结构 Raman intensities bond polarizability derivatives thiourea adsorption configuration solution structure
1 河南师范大学化学与环境科学学院, 河南 新乡 453007
2 上海交通大学附属新华医院血液科, 上海 200092
3 上海交通大学生物医学工程系, 上海 200240
水溶性试剂N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(MMPT)在HAc-NaAc缓冲介质和CTMAB(溴化十六烷基三甲胺)存在下，与铂(Ⅳ)和钯(Ⅱ)反应形成绿色和褐色水溶性络合物，其最大吸收波长分别为754.4和304.6nm。符合比尔定律的浓度范围分别为0～32μg·(25mL)^-1，0～25μg·25(mL)^-1，摩尔吸光系数为ε^Pt 754.4=8.6×10^4L·mol^-1·cm^-1和ε^Pd304.6=7.4×10^4L·mol^-1·cm^-1.在754.4和304.6nm波长测定铂，钯混合液的吸光度，换算出铂、钯的含量。50种共存离子中，仅有Cu^2+和Co^2+对钯的测定有干扰。该法选择性好，用于合成样品、矿石和催化剂样品中铂、钯含量的测定，其相对标准偏差RSD小于2.0％；回收实验回收率是96％～104％。由于试剂铂、钯形成的络合物都易溶于水、不需予先分离同时测定，操作简便，快速，且环境友好。
N-间甲苯基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲 铂 钯 同时测定 N-(m-methylphenyl)-N＇-(sodium p-amino-benzenesulf Platinum(Ⅳ) Palladium( Ⅱ ) Simultaneous determining 光谱学与光谱分析
2009, 29(10): 2833
1 天津工业大学 机械电子学院,天津 300160
2 中国科学院 长春光学精密机械与物理研究所 应用光学国家重点实验室,吉林 长春 130033
为了研究含N’N-二乙基硫脲添加剂的微电铸工艺金属铜填洞机理,采用线性伏安法、循环电压电流溶出法(CVS)、扫描电镜(SEM)以及XRD测量法研究了N’N-二乙基硫脲对微电铸工艺电化学行为的影响,并借助塔菲尔方程,研究了微电铸铜反应过程中的电极动力学参数。结果表明,当微电铸铜工艺中加入N’N-二乙基硫脲添加剂时,产生活性极化,提高了铜离子还原时所需的活化能,金属离子的放电速度从2.221 4 mA/cm2降低到约0.076 mA/cm2,从而增加了反应时的过电位,促使电极表面晶核成型速度增加,晶体成长速度由2.57μm/min降低到约0.17μm/min,铜离子的平滑能力提高约50%,有效地减小了微电铸时的边沿效应,使金属铜具有良好的填充微型孔洞的能力。本实验通过微电铸工艺成功地将金属铜填充入宽为10μm,深宽比为4:1的微型凹槽中,且镀层内没有空洞、空隙及细缝等缺陷。
微电铸工艺 N'N-二乙基硫脲 活性极化 电化学行为 填洞能力 micro-electroplating process N’N-diethylthiourea activation polarization electrochemical behavior gap-filling
